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PCB污水處理
前序:廢水來源及水質(zhì)
印制線路板(Printed Circuit Board,簡 稱 為 PCB)廢水按照主要污染物的不同一般可分為清洗廢水、
油墨廢水、絡(luò)合廢水、濃酸廢液、濃堿廢液等廢水種類,其油墨廢水主要來源于線路板生產(chǎn)過程中網(wǎng)
印、顯影、剝膜等工序。PCB油墨廢水是一種高濃度的有機(jī)廢水,其CODcr通常為5000-10000mg/L,有的可高達(dá)20000mg/L,SS約為800-1200mg/L,PH值一般呈堿性,廢水顏色為深藍(lán)色,該類廢水約占PCB廢水總水量的5%左右。對PCB廢水處理而言,CODcr能否達(dá)標(biāo)(≤100mg/L)的關(guān)鍵是對油墨廢水中高濃度有機(jī)物的去除。工程實(shí)踐,我們分別采用了幾種處理方法來處理油墨廢水,通過分析檢測,確定一種比較合適的工藝組合,能有效地去除油墨廢水中的CODcr。
1. 處理方法
印制線路板生產(chǎn)會(huì)用到大量的油墨,印制板油墨的種類根據(jù)功能和用途可分為七種:抗蝕油墨、
耐電鍍油墨、堵孔油墨、阻焊油墨(俗稱綠油)、標(biāo)記油墨、導(dǎo)電油墨和可剝性油墨(俗稱蘭膠)等。
油墨的成份主要是由樹脂、填料、顏料、助劑和溶劑等組成,不用的油墨常用NaOH溶液去除,排出的油墨廢水的有機(jī)物濃度很高,呈堿性。油墨廢水中含有在大量的樹脂,在酸性條件下易析出。
目前國內(nèi)對PCB油墨廢水處理的工藝主要有:氧化法;生物處理法;過濾-吸咐法;酸化- 凝聚法等,
都是針對去除油墨廢水中的高濃有機(jī)物而采取的方法。
①氧化法
采用氧化法處理
PCB油墨廢水,是一種強(qiáng)烈氧化反應(yīng)。氧化法常用的處理方法有:燃燒法、電解氧化、化學(xué)氧化、光氧化。燃燒法是將高濃度有機(jī)廢水燃燒處理的方法,對處理燃燒值較高的有機(jī)廢水是一種好方法,但處理費(fèi)用高,不能普遍采用。電解氧化法處理成本高、設(shè)備投資大,降解程度有限。光氧化還處于研究階段。化學(xué)氧化法采用氧化劑有NaClO、H2O2、O3,可將大部分有機(jī)物降低到一定濃度,不徹底,費(fèi)用也很高。
②生物處理法(一般不主張使用)
采用生物法處理PCB油墨廢水,一般采用接觸氧化法,但進(jìn)入生化槽的廢水的CODcr必須小于1000mg/L,一般要對PCB油墨廢水進(jìn)行預(yù)處理或稀釋,經(jīng)生物處理后出水CODcr可小于
200mg/L。但生化處理需曝氣充氧,動(dòng)力消耗大,處理費(fèi)用也很高,而且該種廢水的可生化性較差。
PCB油墨廢水中常含有一定量的重金屬離子,對生物具有毒害作用,大大降低了生物的活性。另外,其廢水pH值要嚴(yán)格控制于中性條件。
PCB油墨廢水本身的一些固有特性(BOD與COD之比值太低,生化性太差),嚴(yán)重影響了生物法的應(yīng)用。
③過濾吸咐法
過濾吸附法處理
PCB油墨廢水,先將廢水預(yù)處理后由泵打入過濾器,廢水經(jīng)過濾器處理后可去除大部分的油墨及懸浮物,過濾出水進(jìn)入活性炭吸附設(shè)備,通過活性炭的吸咐、分解作用,能達(dá)到很好的處理效果。但采用此工藝處理PCB油墨廢水,活性炭很易飽和,處理率較低,運(yùn)行成本較高,另外,由于廢水中的油墨粘性較大,容易粘在管路、設(shè)備上,設(shè)備故障率高,此工藝不便采用。在實(shí)際工程中我們是直接投加粉末活性碳比較方便但成本很高。
④酸化-Actiflo法
酸化凝聚法是目前處理PCB油墨廢水的*常用處理工藝,此工藝一般先將廢水由泵打入酸析池,酸析池內(nèi)設(shè)有pH自動(dòng)控制儀表,由PH儀表控制加酸量,酸析池內(nèi)PH控制在2-3,油墨廢水中的感光膜在酸性的條件下會(huì)析出成濃膠狀凝聚物,其比重較水經(jīng),易于分離,經(jīng)酸化除渣后的廢水進(jìn)入中和反應(yīng)池再調(diào)pH至堿性(pH值8.5-9.0),同時(shí)在此條件加入PAC及PAM混凝劑,廢水在攪拌作用下發(fā)生混凝反應(yīng)形成大量的礬花凝體,經(jīng)沉淀分離后,上清液出水較好。該工藝處理PCB油墨廢
水,CODcr去除率可達(dá)60%-80%(油墨廢水CODcr越高,則去除率越高),CODcr
可降至1000 mg/L以下(個(gè)別水樣有異)這是我們常用的預(yù)處理方法。
2. 使用經(jīng)驗(yàn)
上述的四種油墨廢水處理方法,各有優(yōu)劣,我們在工程實(shí)際中采用酸化-凝聚法+氣浮,處理PCB油墨廢水是較為合適的方法,但我們建議先在實(shí)驗(yàn)室小試,我們?nèi)讉€(gè)不同油墨廢水作實(shí)驗(yàn)如下:
實(shí)驗(yàn)流程如下:
步驟:
A、分別取不同的油墨廢水(在油墨廢水收集槽直接取混合液,混合液由不同的生產(chǎn)線排出的各種油
墨廢水混合而成)各100ml于燒杯中,測其原水pH值、CODcr和Cu;
B、加酸液快速攪拌調(diào)油墨廢水pH值至2-3,pH小于5已有油墨析出浮于液面;
C、靜置分層,可有部分固態(tài)物質(zhì)浮于液面,小部分沉于燒杯底,取中間清液測pH值、CODcr
和Cu;
D、除去液面浮渣,加堿攪拌調(diào)剩余混合液pH到8.5-9.0,加入PAC和PAM,**次形成絮體
E、靜置分層
絮體絕大部分沉于燒杯底部測上清液pH值、CODcr和Cu;
F、分析實(shí)驗(yàn)結(jié)果。
實(shí)測數(shù)據(jù):(單位為mg/L,pH除外)
3. 工程實(shí)踐
我們在工程實(shí)踐中根據(jù)油墨廢水的特點(diǎn),
并結(jié)合國內(nèi)的實(shí)際情況,
考慮到處理工藝的實(shí)際可行性,
結(jié)合小試的結(jié)果,主要采用處理工藝:
油墨廢水酸析(除浮渣) pH調(diào)整混凝氣浮分離氣浮出水(清液)
該工藝應(yīng)用于某電子有限公司印制線路板廢水處理工程,該工程總設(shè)計(jì)規(guī)模為800噸/天,其中油墨廢水約30噸/天。該廠油墨廢水進(jìn)水CODcr約8000-12000 mg/L,經(jīng)氣浮處理后一般可達(dá)到
400-600 mg/L,CODcr去除率可達(dá)95%左右。油墨廢水經(jīng)酸析去除大部分浮渣處理后,再加入堿液PH調(diào)整至8.5左右,在進(jìn)入氣浮處理設(shè)備時(shí)投加PAC、PAM混凝劑進(jìn)行混凝反應(yīng),油墨廢水在氣浮設(shè)備反應(yīng)區(qū)溶氣水的作用下,形成固液分離,泥渣浮于上面,清液于底部過水管流出。采用該工藝處理PCB油墨廢水,效果較好,管理方便,氣浮出水水很清,透明無色。此工藝適宜于各種濃度的
PCB油墨廢水。
我們工程實(shí)踐中即使經(jīng)過以上工藝,油墨廢水的出水CODcr仍很高,一般有400-800mg/L,因
油墨廢水占總水量的5%左右,經(jīng)預(yù)處理后的油墨廢水排入總出水,仍會(huì)造成總出水的CODcr
的超標(biāo),因此還需對油墨預(yù)處理后的出水進(jìn)行深度處理,使其CODcr盡可能降低,一般要求油墨廢水處理后*終出水CODcr<200mg/L,才能保證PCB廢水處理后總出水CODcr低于100mg/L。
酸析除渣主要除去油墨廢水中的菲林類物質(zhì),可去除50%左右(原水濃度越高,去除率會(huì)偏高),混凝反應(yīng)和氣浮主要去除懸浮物、銅和部分CODcr,懸浮物和銅去除率可達(dá)90%以上,CODcr
去除占總CODcr約60%左右,厭氧和好氧主要進(jìn)一步去除油墨廢水中的有機(jī)物,可去除CODcr
占總有機(jī)物約15%,全工藝去除油墨廢水CODcr約95-98%,出水CODcr可低至150mg/L以下。
注意,厭氧和好氧生物處理,應(yīng)適當(dāng)加入一些生化性較好的有機(jī)廢水(營養(yǎng)鹽亦可),提高油墨廢水的可生化性。
4. 結(jié)束語
PCB油墨廢水是一種較難處理的高濃度有機(jī)廢水,其對線路板廢水處理工程的全因子達(dá)標(biāo)排放至關(guān)重要。特別是PCB油墨廢水的CODcr去除,一般的處理很難達(dá)到100 mg/L以下。因此,必須針對PCB油墨廢水的特性,以及它所含的成分進(jìn)行深入的研究及實(shí)踐,選擇和確定更加成熟可行的處理工藝。實(shí)驗(yàn)研究和工程實(shí)踐得出以下結(jié)論,可供工程設(shè)計(jì)參考
①、油墨廢水水量占整個(gè)印制線路板廢水約5%,對全部廢水的CODcr貢獻(xiàn)值達(dá)80%,油墨廢水處
理必須從車間分水排水把關(guān),徹底分離出來,不得亂接亂排,盡量避免其它低濃度的廢水或含銅廢水
混入,低濃度的廢水混入后會(huì)造成油墨廢水量增加,含銅廢水混入后生物處理較因難。
②、油墨廢水一般呈堿性,pH值9-12,采用酸析方法除菲林類物質(zhì),pH要調(diào)至2-3,會(huì)消耗去大量的酸,工程上可利用生產(chǎn)線排出的廢酸液調(diào)油墨廢水的pH值,達(dá)到以廢治廢的目的,會(huì)節(jié)省相當(dāng)大的藥劑費(fèi)用。
③、油墨廢水中含有COD、SS和銅等污染物,油墨廢水處理工藝應(yīng)考慮這幾種污染物的去除,
酸析可去除COD,混凝可去除銅,以避免銅對生物的毒害作用。經(jīng)酸析和混凝后,COD仍很高,采用生化法深度處理,因BOD/COD值太低(<0.2),需適當(dāng)加入有機(jī)物和營養(yǎng)鹽,工程中可考慮引入廠區(qū)的生活廢水,以提高油墨廢水的可生化性。
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